Decay kinetics of solvated electrons and isotope effect in the reaction of alkali metals with alcohols
Atti della Accademia nazionale dei Lincei. Rendiconti della Classe di scienze fisiche, matematiche e naturali, Série 8, Tome 59 (1975) no. 5, pp. 433-437
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È stata studiata, a 25 °C, la cinetica della reazione fra Li, Na, K, Rb, Cs e gli alcooli ROD (R = CH3, C2H5, n—C3H7, i—C3H7). Sono stati parimenti misurati gli effetti isotopici in miscele di alcooli deuterati e non deuterati, in funzione della percentuale in volume di ROH nella fase liquida. Il fattore di separazione isotopica (H/D)gas/(H/D)liquido è stato trovato costante (2,0 ± 0,25 a 25 °C), nei limiti dell'incertezza sperimentale, ed indipendente sia dal tipo di metallo alcalino, che dal tipo di alcool. Nelle condizioni di stazionarietà, combinando la teoria della diffusione con la cinetica chimica omogenea, si sono valutate le costanti di velocità che risultano compatibili con lo schema (1)-(3 b). Anche gli effetti isotopici si accordano soddisfacentemente con tale meccanismo e confermano l'intervento di un dimero dell'elettrone solvatato, la cui formazione è all'origine dell'effetto isotopico osservato.
[1] , and (1964) - «Nature», 201, 919.
[2] cf. (1967) - «Quart. Rev.», 21, 79.
[3] and (1971) - «Canad. J. Chem.», 49, 2275.
[4] (1969) - «Acc. Chem. Res.», 2, 161.
[5] and (1968) - In: Radiation Chemistry of Aqueous Solutions, G. Stein editor, The Weizmann Science Press of Israel, Jerusalem, p. 139.
[6] (1966) - «J. Chem. Phys», 45, 183.
[7] and (1966) - «J. Phys. Soc. Japan», 21, 1573.